Wie gesagt, dir stünde in CSS nur die angesprochene "content"-Eigenschaft zur Verfügung, um den Versuch zu starten, damit ein PHP-Script aufzurufen - das Erfolgserlebnis dürfte sich aber in Grenzen halten, was die browserübergreifende Funktionalität betrifft.
Wenn kein konventioneller Link in Betracht kommt, solltest du vielleicht mal AJAX (Http-Request) in Betracht ziehen, um beim Anklicken eines Elements Inhalte nachträglich in das Dokument zu laden.
mfg Maik