In VB kannst du auf Datenbanken zugreifen (besonders Access) ohne eine Zeile Code zu schreiben. Das geht über so einen Assistenten, habe den einmal benutzt und hat ganz gut funktioniert. Ist eins von den mitgelieferten Add-Ins, weiß aber nicht mehr wie das genau heißt.
SQL ist leicht zu lernen und kannst fast überall einsetzen wo es um Datenbanken geht, ist also keine verschwendete Zeit.
Andere Möglichkeit wenn du es doch fest im Code haben willst:
Ein zweidimensionales Array mit Benutzernamen und Passwörtern. Auch hier optional mit Verschlüsselung, sonst könnte man die Passwörter lesen wenn man das fertige Programm im Hexeditor oder einer Textverarbeitung anzeigt.
Wenn der Benutzer was eingibt und den Anmelden knopf drückt das Array in einer Schleife durchlaufen. Wird der Benutzer gefunden das zugehörige Passwort lesen und vergleichen. Stimmen beide überein Anmeldung zulassen, ansonsten Fehlermeldung.
Oder ganz einfach: Select-Case-Abfrage, Schleife mit Array is aber dann doch schöner.