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Entweder PHP-Dokumentation od. Change-Log durchlesen. Die meisten Funktionen sind aber ziemlich sicher noch vorhanden... bzw. "Abwärtskompatibel". Was wirklich erneuert wurde, außer dass viele Funktionen hinzugekommen sind, ist die Objekt-Orientierte Programmierung in PHP.
Wie schon gesagt wurde duerfte PHP5 wohl zum groessten Teil (wenn nicht gar komplett) abwaertskompatibel sein.
Ich selbst nutzt auch PHP5 und kann dies voll und ganz bestaetigen. Alle fuer PHP4 geschriebenen Scrips liefen ohne Aenderungen auch mit PHP5, auch PHP4-OOP funktioniert in PHP5.
Dennoch solltest du dich eher auf PHP5 als auf PHP4 konzentrieren. Denn mit der Zeit werden auch hoffentlich die Anbieter mitgehen und PHP4 nur noch als zusätzliche Option neben PHP5 anbieten.