Ähm ich denke hier wurde bis jetzt falsch verstanden was du möchtest..
Du willst auf deinem HTML Dokument willkürlich Bilder ausgeben und darüber soll dann mittels div Layer oder sonstwas noch ein Bild liegen, welches nur den Rahmen beinhaltet? Dazu musst du eine neue Datei in PS erstellen, den Rahmen wie gewünscht erstellen und die Mitte, wo eben kein Rahmen mehr ist, sondern das Bild sein soll, transparent lassen. Dann als Gif oder PNG abspeichern (Für Web speichern). Allerdings besteht hier jetzt das Problem, dass du das so wie du es möchtest nicht machen kannst. Also die Transparenz des Rahmens. Denn deine Rahmendatei kann nur entweder ganz Transparent sein oder garnicht, teilweise geht hier nicht.
Das ganze könntest du lößen, indem du das Bild in HTML mittels eines DHTML Filters sagen wir mal zu 50% transparent machst, allerdings haben dann nur die lieben IE 5.5+ User was davon.
Gruiß ACID