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Anmerkung: Diese Funktion ist in einigen Browsern möglicherweise nicht verfügbar.
Es gäbe noch die Möglichkeit, das über COM zu machen (also die PHP-Extension com_dotnet). Da werden COM-Objekte erzeugt und damit quasi eine Art "Fern-Steuerung" der Software erledigt, die man simulieren will. Setzt natürlich eine installierte Version von Office 2010 oder zumindest Word 2010 auf dem Webserver voraus.
Hier habe ich noch einen Link gefunden, der zeigt, wie man es ohne COM machen kann: http://www.devshed.com/c/a/PHP/PHP-Creating-Word-Documents-without-COM-Objects/
Findet man doch fix über eine Suche:
http://www.phpdocx.com
und noch viele mehr.
Allerdings: da docx meines Wissens ein XML-Format ist, sollte es auch möglich sein den nötigen XML-Code selbst herzustellen. Eine hilfreiche Bibliothek dafür kann jedoch durchaus von Vorteil sein.